Изворни код странице Dihloroacetilen

{{Chembox
| ImageFile = Dichloroacetylene.svg
| ImageAlt = Struktura dihloroacetilena
| ImageFile1 = Dichloroacetylene-from-IR-3D-bs-17.png
| ImageFile2 = Dichloroacetylene-from-IR-3D-sf.png
| ImageFile3 = Dikloroasetilen.png
| ImageSize3 = 180px 
| ImageCaption3= Dihloroacetilen
<br/ > (sa [[Tetrahloroetilen]]om kao stabilizatorom) 
| IUPACName = Dihloroacetilen
| OtherNames = DCA, dihloroacetilen
|Section1={{Chembox Identifiers
| CASNo =  7572-29-4
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}}
| UNII = 95I833JV4S
| PubChem = 24227
| SMILES = C(#CCl)Cl
|  ChemSpiderID = 22649
|  InChI = 1/C2Cl2/c3-1-2-4
|  InChIKey = ZMJOVJSTYLQINE-UHFFFAOYAO
|  StdInChI = 1S/C2Cl2/c3-1-2-4
|  StdInChIKey = ZMJOVJSTYLQINE-UHFFFAOYSA-N
| RTECS = AP1080000
}}
|Section2={{Chembox Properties
| Formula = C<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>
| MolarMass = 94.927<ref name=PGCH/>
| Appearance = bezbojna uljasta tečnost <ref name=PGCH/>
| Odor = neprijatan, sladak
| Density = 1.26 g/cm<sup>3</sup>
| MeltingPtC = -66 to -64
| BoilingPtC = 33
| BoilingPt_notes = eksplodira
| Solubility = nerastvorljiv
| SolubleOther = rastvorljiv u [[aceton]]u, [[etanol]]u, [[Dietil etar|etru]]
}}
|Section7={{Chembox Hazards
| MainHazards = eksplozivno, potencijalno kancerogeno <ref name=PGCH/>
| FlashPt = 
| AutoignitionPt = 
| PEL = ništa <ref name=PGCH>{{PGCH|0188}}</ref>
| REL = Ca C 0.1 ppm (0.4 mg/m<sup>3</sup>)<ref name=PGCH/>
| IDLH = Ca (N.D.)<ref name=PGCH/>
}}
|Section8={{Chembox Related
| OtherAnions = [[Acetilen]], [[Dibromoacetilen]], [[Difluoroacetilen]], [[Dijodoacetilen]]
 }}
}}

'''Dihloroacetilen''' (DCA) je [[organohlorno jedinjenje]] [[hlora]] i [[ugljenik]]a, sa formulom C<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>.<ref name=alkyne>{{cite book |title=Modern Acetylene Chemistry |editor=Stang, Peter J. |editor2=Diederich, François|location=Weinheim |publisher=VCH |year=1995 |isbn=9783527615261 |chapter=Functionalized Acetylenes in Organic Synthesis - The Case of the 1-Cyano- and the 1-Halogenoacetylenes |author=Henning Hopf |author2=Bernhard Witulski |pages=33–66 |doi=10.1002/9783527615278.ch02}}</ref> To je bezbojna, eksplozivna tečnost koja ima sladak i „neprijatan“ miris. <ref name = "sittig">{{Citation |first=Richard P. |last=Pohanish |url=https://books.google.com/books?id=f6HclgoIkjcC&q=Dichloroacetylene&pg=PA910 |title=Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens |year=2011 |publisher=William Andrew |isbn=9781437778694}}</ref>

== Istorija ==

Ovo jedinjenje se prvi put pominje 1918. godine tokom sinteze tolana sa početnim materijalima [[kalcijum karbid]]a, [[hlor]]a i [[benzol]]a. <ref>{{cite journal |last1= Davidson|first1= Clinton|date= 1918|title= Tolane Chlorides from Calcium Carbide, Chlorine and Benzene|url= https://zenodo.org/record/1429038|journal= Journal of the American Chemical Society|volume= 40|issue= 2|pages= 397–400|doi=10.1021/ja02235a009}}</ref> Prvi preparati iz proizvodnje su opisani 1930. godine sa jedne strane od [[trihloroetilen]]a u prisustvu [[kalijum hidroksid]]a i [[kalcijum oksid]]a na{{convert|130|C|F K}} <ref>{{cite journal |last1= Ott|first1= Erwin|last2= Ottemeyer|first2= Walter|last3= Packendorff|first3= Kurt|date= 1930|title= Über das Dichlor-acetylen|url= |journal= Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series)|volume= 63|issue= 8|pages= 1941–1944|doi=10.1002/cber.19300630810}}</ref> i sa druge strane od [[etin]]a i [[hlor]]a. <ref>{{Patent|Land= DE|V-Nr=495787|Titel=Verfahren zum Ersatz von Wasserstoff an dreifach gebundenem Kohlenstoff gegen Chlor und Brom|Anmelder=IG Farben AG|V-Datum= 1930-04-17}}</ref>

[[File:Dichloroethyne synthesis03.svg|rahmenlos|hochkant=2.0|center|Sinteza dihloroacetilen iz trihloroetilena]]

== Ekstrakcija i prezentacija ==

Veliki broj varijanti predstavljanja '''dihloroacetilena''' bazira se na dejstvu [[hidroksid]]a alkalnih metala ili alkalnih lužina na [[trihloroetilen]]. <ref name="Römpp">{{Cite web |url=https://roempp.thieme.de/lexicon/RD-20-02758 |title=Trichlorethen |website=Römpp Online |accessdate = 27. 11. 2014 |language=de}}</ref> Dehidrohalogenizacija [[trihloroetilen]]a je takođe moguća korišćenjem litijum bis(trimetilsilil)amida na {{convert|-70|C|F K}} Ova sinteza u prisustvu [[Dietil etar|dietil etra]] rezultira stabilnijim 1:1 aduktom. <ref name="Kende">{{cite journal |last1= Kende|first1= Andrew S.|last2= Fludzinski|first2= Pawel|date= 1982|title= A Convenient Laboratory Synthesis of Dichloroacetylene|url=https://archive.org/details/sim_synthesis_1982-06_6/page/455|journal= Synthesis|volume= 1982|issue= 6|pages= 455–456|doi=10.1055/s-1982-29831}}.</ref> Proizvodnja visokog prinosa može se postići reakcijom [[trihloroetilen]]a sa [[kalijum hidrid]]om u prisustvu katalitičke količine [[metanol]]a u [[tetrahidrofuran]]u. <ref name="Denis">{{cite journal |last1= Denis|first1= Jean Noel|last2= Moyano|first2= Albert|last3= Greene|first3= Andrew E.|date= 1987|title= Practical synthesis of dichloroacetylene|url= |journal= The Journal of Organic Chemistry|volume= 52|issue= 15|pages= 3461–3462|doi=10.1021/jo00391a059}}</ref>  Direktno hlorisanje [[etin]]a se postiže korišćenjem [[kalijum hipohlorit]]a.<ref>{{cite journal |last1= Straus|first1= Fritz|last2= Kollek|first2= Leo|last3= Heyn|first3= Walther|date= 1930|title= Über den Ersatz positiven Wasserstoffs durch Halogen (I. Mitteil.)|url= |journal= Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series)|volume= 63|issue= 7|pages= 1868–1885|doi=10.1002/cber.19300630739}}</ref> 

[[File:Dichloroethyne synthesis02.svg|rahmenlos|hochkant=2.0|center|Sinteza dihloroacetilen direktnim hlorisanjem etina]]

== Proizvodnja ==

'''Dihloracetilen''' je prvi put sintetizovan 1930. <ref name=alkyne/>

Eterični rastvori dihloroacetilena su relativno stabilni i takav rastvor se može bezbedno dobiti dehidrohlorisanjem [[trihloroetilen]]a. Popularna procedura koristi [[kalijum hidrid]] kao bazu: <ref>{{cite journal |doi=10.1021/jo00391a059|title=Practical synthesis of dichloroacetylene|year=1987|last1=Denis|first1=Jean Noel|last2=Moyano|first2=Albert|last3=Greene|first3=Andrew E.|journal=The Journal of Organic Chemistry|volume=52|issue=15|pages=3461–3462}}</ref>

: Cl<sub>2</sub>C=CHCl + KH  →  ClC≡CCl  +  KCl  +  H<sub>2</sub>

Potreban je trag [[metanol]]a.

Takođe je generisan (i korišćen na licu mesta) korišćenjem [[litijum diizopropilamid]]a u anhidrovanim uslovima <ref>{{cite journal |doi= 10.15227/orgsyn.064.0073|title= Dichlorovinylation of an Enolate: 8-Ethynyl-8-Methyl-1,4-Dioxaspiro[4.5]Dec-6-Ene|url= https://archive.org/details/sim_organic-syntheses_1986_64/page/73|journal= Organic Syntheses|year= 1986|volume= 64|page= 73}}</ref> kao i [[kalijum-hidroksid]]a. <ref>{{cite journal |doi=10.1021/jo00834a090|title=Safe and Convenient Synthesis of Dichloroacetylene|year=1970|last1=Siegel|first1=J.|last2=Jones|first2=Richard Arvin.|last3=Kurlansik|first3=L.|journal=The Journal of Organic Chemistry|volume=35|issue=9|page=3199}}</ref> '''Dihloracetilen''' se može pojaviti i biti stabilan na vazduhu u koncentracijama do 200 delova na milion ako su prisutna druga jedinjenja, kao što je [[Етар (хемија)|etar]], sa kojim formira azeotrop (tačka ključanja od {{convert|32|C|F K}}), i [[trihloroetilen]] <ref name = "oxidants">{{Citation |editor1-first=Giuseppe |editor1-last=Valacchi |editor2-first=Paul A. |editor2-last=Davis  |url=https://books.google.com/books?id=ghnUBsij2vEC&q=Dichloroacetylene&pg=PA217 |title=Oxidants in Biology: A Question of Balance |date=January 1, 2008 |publisher=[[Springer Science+Business Media]] |isbn=9781402083990}}</ref> takođe je prisutan. <ref>{{Citation |url=https://books.google.com/books?id=yLAsAQAAIAAJ |title=Proceedings |year=1966 |publisher=Aerospace Medical Research Laboratory}}</ref>

=== Dodatni putevi ===

To je nusproizvod u proizvodnji [[viniliden hlorid]]a.<ref name = "dichloroacetylene">{{Citation |url=http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol71/mono71-88.pdf |title=Dichloroacetylene |year=1986 |pmid=3465694 |volume=39 |pages=369–78 |journal=IARC Monographs on the Evaluation of the Carcinogenic Risk of Chemicals to Humans}}</ref> Na primer, može se formirati od [[trihloroetilen]]a. <ref>{{Citation|author1=John T. James |author2=Harold L. Kaplan |author3=Martin E. Coleman |url =http://www.nap.edu/openbook.php?record_id=5435&page=117|title =B5 Dichloroacetylene|date = 1996|doi=10.17226/5435 |hdl=2060/19970023991 |isbn=978-0-309-05629-8 |access-date = July 3, 2013|hdl-access=free }}</ref><ref>{{Citation |pmid=6532380 |year=1984 |last1=Greim |first1=H |last2=Wolff |first2=T |last3=Höfler |first3=M |last4=Lahaniatis |first4=E |title=Formation of dichloroacetylene from trichloroethylene in the presence of alkaline material--possible cause of intoxication after abundant use of chloroethylene-containing solvents |volume=56 |issue=2 |pages=74–7 |journal=Archives of Toxicology |doi=10.1007/bf00349074|s2cid=19576314 }}</ref> Takođe je moguće proizvesti '''dihloroacetilen''' iz [[trihloroetilen]]a u niskim koncentracijama propuštanjem [[trihloroetilen]]a kroz [[azot]] na {{convert|120|C|F K}} u prisustvu suvog [[kalijum hidroksid]]a. <ref name = "generation">{{Citation |doi=10.1016/0015-6264(75)90004-8 |title=Generation and inhalation toxicity of dichloroacetylene |year=1975 |last1=Reichert |first1=D. |last2=Ewald |first2=D. |last3=Henschler |first3=D. |journal=Food and Cosmetics Toxicology |volume=13 |issue=5 |pages=511–5 |pmid=1201833}}</ref>

== Reakcije ==

'''Dihloroacetilen''' reaguje sa [[kiseonik]]om dajući fosgen : <ref name = "generation"/>

: ClC≡CCl  +  O<sub>2</sub>  →  Cl<sub>2</sub>CO  +  [[Carbon monoxide|CO]]

'''Dihloroacetilen''', pošto je [[elektrofil]]an, dodaje [[nukleofil]]e, kao što su [[Amin (hemija)|amini]]:

: ClC≡CCl  +  R<sub>2</sub>NH  →  Cl(H)C=CCl(NR<sub>2</sub>)

== Fizička svojstva ==

Bezbojna isparljiva tečnost.

== Hemijska svojstva ==

Eksplodira i zapali se u kontaktu sa [[vazduh]]om i [[temperatura]]ma ispod {{convert|+800|C|F K}}:

: <math>\mathsf{2C_2Cl_2 + 3O_2 \ \xrightarrow {<+800^oC}\ 2CO_2\uparrow + 2COCl_2\uparrow}</math>

i iznad {{convert|+800|C|F K}} zbog raspadanja [[fosgen]]a i oslobađanja zapaljivog [[ugljen-monoksid]]a:

: <math>\mathsf{2C_2Cl_2 + 4O_2 \ \xrightarrow {<+800^oC}\ 4CO_2\uparrow + 2Cl_2\uparrow}</math>

== Karakteristike ==

Dihloroacetilen je veoma lako isparljiva tečnost koja već pri normalnom pritisku ključa {{convert|32|C|F K}}. <ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Dichloracetylen|ZVG=30710|CAS=7572-29-4|Abruf=2020-02-08}}</ref>  Molarna entalpija isparavanja je 27,4&nbsp;kJ mol<sup>-1</sup> <ref name="Manion">{{cite journal |last1= Manion|first1= Jeffrey A.|date= 2002|title= Evaluated Enthalpies of Formation of the Stable Closed Shell C1 and C2 Chlorinated Hydrocarbons|url= |journal= Journal of Physical and Chemical Reference Data|volume= 31|issue= 1|pages= 123–172|doi=10.1063/1.1420703|bibcode= 2002JPCRD..31..123M}}</ref> Sa molarnom entalpijom formiranja od 199&nbsp;kJ mol<sup>-1</sup> , to je visoko endotermno jedinjenje <ref name="Manion" /> koje ima tendenciju da eksplodira i spontano se zapali na [[vazduh]]u. <ref name="Wotiz" /><ref name="Bretherick">P.G. Urben; M.J. Pitt: ''Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards''. 6. Edition, Vol. 1, Butterworth/Heinemann 1999, {{page|year=|isbn=0-7506-3605-X|pages=229.}}</ref> Stabilno jedinjenje 1:1 sa [[Dietil etar|dietil etrom]] koji sadrži 55,4% dihloroacetilena je neeksplozivno i stabilno na [[vazduh]]u. <ref name="Wotiz">{{cite journal |last1= Wotiz|first1= John|last2= Huba|first2= Francis|last3= Vendley|first3= Robert|date= 1961|title= Notes- α-Chloroacetylenes|url= |journal= The Journal of Organic Chemistry|volume= 26|issue= 5|pages= 1626–1627|doi=10.1021/jo01064a600}}.</ref> <ref name="Bretherick" /><ref>{{cite journal |last1= Ott|first1= Erwin|date= 1942|title= Über das Dichloracetylen, III. Mitteil.: Darstellung und einige Vorlesungsversuche mit der gefahrlos zu handhabenden Molekülverbindung mit Äther|url= |journal= Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series)|volume= 75|issue= 12|pages= 1517–1522|doi=10.1002/cber.19420751215}}.</ref>

== Upotreba ==

Jedinjenje se ne koristi komercijalno zbog visokog štetnog uticaja na zdravlje i hemijske nestabilnosti. <ref name="IARC">IARC monographs on the evaluation of the carcinogenic risk of chemicals to humans: [http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol71/mono71-88.pdf ''Dichloroacetylene''], 39 (1986), 369–78.</ref> U organskoj sintezi, 1:1 adukt sa [[Dietil etar|dietil etrom]] se može koristiti za uvođenje vinil etinila ili dihlorovinil funkcije u organske molekule. <ref name="Kende" /> Implementacija sa imidazolom daje N-(1,2-dihlorovinil)-imidazol. <ref name="Kende" />

[[File:Dichloroethyne synthesis01.svg|rahmenlos|hochkant=2.5|center|Reakcija dihloroacetilena sa imidazolom]]

== Biološka uloga i toksičnost ==

Veoma je [[Токсичност|toksičan]]. To je posredna supstanca u formiranju [[dioksin]]a.

'''Dihloroacetilen''' uzrokuje neurološke poremećaje, <ref name = "dichloroacetylene"/> između ostalih problema. <ref name = "CDC">{{Citation|url = https://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0188.html|title =  Dichloroacetylene|date =November 18, 2010|access-date =July 3, 2013}}</ref><ref>{{Citation|url = http://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_232700.html|title =Dichloroacetylene|access-date = July 3, 2013}}</ref> Studije na mužjacima [[pacov]]a i [[Zec|zečeva]] su pokazale da udisanje '''dihloroacetilena''' može izazvati tubularnu [[Некроза|nekrozu]], fokalnu nekrozu i druge nefrotoksične efekte. Pored toga, [[Zec|zečevi]] kojima je dat '''dihloroacetilen''' imali su hepatotoksične i neuropatološke efekte. Udisanje '''dihloroacetilena''' takođe uzrokuje [[Benigni tumor|benigne tumore]] [[Јетра|jetre]] i [[bubreg]]a kod [[pacov]]a. Hemikalija je takođe izazvala povećan broj [[limfom]]a. <ref name = "dichloroacetylene"/> Takođe uzrokuje gubitak težine kod [[Животиње|životinja]].<ref name = "CDC"/> 3,5% doze '''dihloroacetilena''' ostaje u leševima mužjaka Vistar pacova. <ref name = "dichloroacetylene"/> LC50  izloženih miševa '''dihloroacetilenu''' su 124 delova po milionu za izlaganje udisanjem tokom 1 sata i 19 delova po milionu za izlaganje udisanjem tokom 6 sati. <ref name = "generation"/> Hemikalija se unosi pretežno kroz sisteme zavisne od [[glutation]]a. Glutation takođe reaguje sa njim. Hepatične i bubrežne glutation S-transferaze služe kao [[katalizator]]i ove reakcije. Dok je '''dihloroacetilen''' nefrotoksičan kod [[pacov]]a, ne pokazuje znake nefrotoksičnosti kod ljudi. <ref name = "oxidants"/>

'''Dihloracetilen''' ima mutagene efekte na "Salmonella tiphimurium". <ref name = "dichloroacetylene"/>

Maksimalna bezbedna koncentracija '''dihloroacetilena''' u vazduhu je 0,1 delova po milionu. <ref name = "nj.gov">{{Citation|url = http://nj.gov/health/eoh/rtkweb/documents/fs/0640.pdf|title = Hazardous Material Fact Sheet|date = April 1997|access-date= July 4, 2013}}</ref> Nije bezbedno čuvati '''dihloroacetilen''' u neposrednoj blizini [[kalijum]]a, [[natrijum]]a ili aluminijumskog praha. <ref name = "sittig"/>

Kao i [[trihloroetilen]], '''dihloroacetilen''' se metaboliše u S-(1,2-dihlorovinil)-L - cistein (DCVC) in vivo . <ref>{{Citation |editor1-first=Daniel L. |editor1-last=Purich |url=https://books.google.com/books?id=xHIPCjTrOhYC&q=Dichloroacetylene&pg=PA212 |title=Advances in Enzymology and Related Areas of Molecular Biology, Amino Acid Metabolism |date=September 15, 2009 |publisher=John Wiley & Sons |isbn=9780470123973}}</ref><ref name="KanhaiDekantHenschler1989">{{cite journal | last1 = Kanhai | first1 = Wolfgang | last2 = Dekant | first2 = Wolfgang | last3 = Henschler | first3 = Dietrich | title = Metabolism of the nephrotoxin dichloroacetylene by glutathione conjugation | journal = Chemical Research in Toxicology | date = January 1989 | volume = 2 | issue = 1 | pages = 51–56 | issn = 0893-228X | eissn = 1520-5010 | doi = 10.1021/tx00007a009 | pmid = 2519231 | url = }}</ref>

Prema [[Министарство саобраћаја и веза Републике Српске|Ministarstvu saobraćaja]], zabranjeno je slanje '''dihloroacetilena'''. <ref name = "sittig"/>

== Vidi još ==
* [[Dibromoacetilen]]
* [[Difluoroacetilen]]
* [[Dijodoacetilen]]
* [[Organohlorid]]

== Reference ==
{{Reflist|2}}

== Literatura ==
* {{Citation |first=Roxana Melita |last=Trifu |chapter=Dichloroacetylene |chapter-url=https://books.google.com/books?id=7VD8eUGZn-gC&pg=PA57 |page=57 |title=Homopolymers of Dihaloacetylenes |year=1999 |type=Ph.D. Thesis |isbn=978-0-549-39503-4 |bibcode=1999PhDT.......149T }}{{Мртва веза}}
* Промышленные хлорорганические продукты: Справочник. - М.: Химия, 1978. - С. 157-158
* Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. - 7-е изд., Т.1. - Л.: Химия, 1976. - С. 248-249

{{Подножје|lat=da}}

[[Категорија:Хемијска једињења]]
[[Категорија:Експлозивне хемикалије]]
[[Категорија:Течни експлозив]]
[[Категорија:Неуротоксини]]