Пређи на садржај

Дихлороацетилен

Izvor: Vojna Enciklopedija
(разл) ← Старија измена | Тренутна верзија (разл) | Новија измена → (разл)

Шаблон:Цхембоx

Дихлороацетилен (ДЦА) је органохлорно једињење хлора и угљеника, са формулом C2Цл2.[1] То је безбојна, експлозивна течност која има сладак и „непријатан“ мирис. [2]

Историја

Ово једињење се први пут помиње 1918. године током синтезе толана са почетним материјалима калцијум карбида, хлора и бензола. [3] Први препарати из производње су описани 1930. године са једне стране од трихлороетилена у присуству калијум хидроксида и калцијум оксида на130 °Ц (266 °Ф; 403 К) [4] и са друге стране од етина и хлора. [5]

Синтеза дихлороацетилен из трихлороетилена
Синтеза дихлороацетилен из трихлороетилена

Екстракција и презентација

Велики број варијанти представљања дихлороацетилена базира се на дејству хидроксида алкалних метала или алкалних лужина на трихлороетилен. [6] Дехидрохалогенизација трихлороетилена је такође могућа коришћењем литијум бис(триметилсилил)амида на −70 °Ц (−94 °Ф; 203 К) Ова синтеза у присуству диетил етра резултира стабилнијим 1:1 адуктом. [7] Производња високог приноса може се постићи реакцијом трихлороетилена са калијум хидридом у присуству каталитичке количине метанола у тетрахидрофурану. [8] Директно хлорисање етина се постиже коришћењем калијум хипохлорита.[9]

Синтеза дихлороацетилен директним хлорисањем етина
Синтеза дихлороацетилен директним хлорисањем етина

Производња

Дихлорацетилен је први пут синтетизован 1930. [1]

Етерични раствори дихлороацетилена су релативно стабилни и такав раствор се може безбедно добити дехидрохлорисањем трихлороетилена. Популарна процедура користи калијум хидрид као базу: [10]

Цл2C=ЦХЦл + КХ → ЦлЦ≡ЦЦл + КЦл + Х2

Потребан је траг метанола.

Такође је генерисан (и коришћен на лицу места) коришћењем литијум диизопропиламида у анхидрованим условима [11] као и калијум-хидроксида. [12] Дихлорацетилен се може појавити и бити стабилан на ваздуху у концентрацијама до 200 делова на милион ако су присутна друга једињења, као што је етар, са којим формира азеотроп (тачка кључања од 32 °Ц (90 °Ф; 305 К)), и трихлороетилен [13] такође је присутан. [14]

Додатни путеви

То је нуспроизвод у производњи винилиден хлорида.[15] На пример, може се формирати од трихлороетилена. [16][17] Такође је могуће произвести дихлороацетилен из трихлороетилена у ниским концентрацијама пропуштањем трихлороетилена кроз азот на 120 °Ц (248 °Ф; 393 К) у присуству сувог калијум хидроксида. [18]

Реакције

Дихлороацетилен реагује са кисеоником дајући фосген : [18]

ЦлЦ≡ЦЦл + О2 → Цл2ЦО + ЦО

Дихлороацетилен, пошто је електрофилан, додаје нуклеофиле, као што су амини:

ЦлЦ≡ЦЦл + Р2НХ → Цл(Х)C=ЦЦл(НР2)

Физичка својства

Безбојна испарљива течност.

Хемијска својства

Експлодира и запали се у контакту са ваздухом и температурама испод +800 °Ц (1.470 °Ф; 1.070 К):

<матх>\матхсф{2Ц_2Цл_2 + 3О_2 \ \xригхтарроw {<+800^оЦ}\ 2ЦО_2\упарроw + 2ЦОЦл_2\упарроw}</матх>

и изнад +800 °Ц (1.470 °Ф; 1.070 К) због распадања фосгена и ослобађања запаљивог угљен-моноксида:

<матх>\матхсф{2Ц_2Цл_2 + 4О_2 \ \xригхтарроw {<+800^оЦ}\ 4ЦО_2\упарроw + 2Цл_2\упарроw}</матх>

Карактеристике

Дихлороацетилен је веома лако испарљива течност која већ при нормалном притиску кључа 32 °Ц (90 °Ф; 305 К). [19] Моларна енталпија испаравања је 27,4 кЈ мол-1 [20] Са моларном енталпијом формирања од 199 кЈ мол-1 , то је високо ендотермно једињење [20] које има тенденцију да експлодира и спонтано се запали на ваздуху. [21][22] Стабилно једињење 1:1 са диетил етром који садржи 55,4% дихлороацетилена је неексплозивно и стабилно на ваздуху. [21] [22][23]

Употреба

Једињење се не користи комерцијално због високог штетног утицаја на здравље и хемијске нестабилности. [24] У органској синтези, 1:1 адукт са диетил етром се може користити за увођење винил етинила или дихлоровинил функције у органске молекуле. [7] Имплементација са имидазолом даје Н-(1,2-дихлоровинил)-имидазол. [7]

Реакција дихлороацетилена са имидазолом
Реакција дихлороацетилена са имидазолом

Биолошка улога и токсичност

Веома је токсичан. То је посредна супстанца у формирању диоксина.

Дихлороацетилен узрокује неуролошке поремећаје, [15] између осталих проблема. [25][26] Студије на мужјацима пацова и зечева су показале да удисање дихлороацетилена може изазвати тубуларну некрозу, фокалну некрозу и друге нефротоксичне ефекте. Поред тога, зечеви којима је дат дихлороацетилен имали су хепатотоксичне и неуропатолошке ефекте. Удисање дихлороацетилена такође узрокује бенигне туморе јетре и бубрега код пацова. Хемикалија је такође изазвала повећан број лимфома. [15] Такође узрокује губитак тежине код животиња.[25] 3,5% дозе дихлороацетилена остаје у лешевима мужјака Вистар пацова. [15] ЛЦ50 изложених мишева дихлороацетилену су 124 делова по милиону за излагање удисањем током 1 сата и 19 делова по милиону за излагање удисањем током 6 сати. [18] Хемикалија се уноси претежно кроз системе зависне од глутатиона. Глутатион такође реагује са њим. Хепатичне и бубрежне глутатион С-трансферазе служе као катализатори ове реакције. Док је дихлороацетилен нефротоксичан код пацова, не показује знаке нефротоксичности код људи. [13]

Дихлорацетилен има мутагене ефекте на "Салмонелла типхимуриум". [15]

Максимална безбедна концентрација дихлороацетилена у ваздуху је 0,1 делова по милиону. [27] Није безбедно чувати дихлороацетилен у непосредној близини калијума, натријума или алуминијумског праха. [2]

Као и трихлороетилен, дихлороацетилен се метаболише у С-(1,2-дихлоровинил)-L - цистеин (ДЦВЦ) ин виво . [28][29]

Према Министарству саобраћаја, забрањено је слање дихлороацетилена. [2]

Види још

Референце

  1. ↑ 1,0 1,1 Хеннинг Хопф; Бернхард Wитулски (1995). „Фунцтионализед Ацетyленес ин Органиц Сyнтхесис - Тхе Цасе оф тхе 1-Цyано- анд тхе 1-Халогеноацетyленес”. Ур.: Станг, Петер Ј.; Диедерицх, Франçоис. Модерн Ацетyлене Цхемистрy. Wеинхеим: ВЦХ. стр. 33—66. ИСБН 9783527615261. дои:10.1002/9783527615278.цх02. 
  2. ↑ 2,0 2,1 2,2 Поханисх, Рицхард П. (2011), Ситтиг'с Хандбоок оф Тоxиц анд Хазардоус Цхемицалс анд Царциногенс, Wиллиам Андреw, ИСБН 9781437778694 
  3. ↑ Давидсон, Цлинтон (1918). „Толане Цхлоридес фром Цалциум Царбиде, Цхлорине анд Бензене”. Јоурнал оф тхе Америцан Цхемицал Социетy. 40 (2): 397—400. дои:10.1021/ја02235а009. 
  4. ↑ Отт, Ерwин; Оттемеyер, Wалтер; Пацкендорфф, Курт (1930). „Üбер дас Дицхлор-ацетyлен”. Берицхте дер Деутсцхен Цхемисцхен Геселлсцхафт (А анд Б Сериес). 63 (8): 1941—1944. дои:10.1002/цбер.19300630810. 
  5. ↑ Шаблон:Патент
  6. ↑ „Трицхлоретхен”. Рöмпп Онлине (на језику: Деутсцх). Приступљено 27. 11. 2014. 
  7. ↑ 7,0 7,1 7,2 Кенде, Андреw С.; Флудзински, Паwел (1982). „А Цонвениент Лабораторy Сyнтхесис оф Дицхлороацетyлене”. Сyнтхесис. 1982 (6): 455—456. дои:10.1055/с-1982-29831. .
  8. ↑ Денис, Јеан Ноел; Моyано, Алберт; Греене, Андреw Е. (1987). „Працтицал сyнтхесис оф дицхлороацетyлене”. Тхе Јоурнал оф Органиц Цхемистрy. 52 (15): 3461—3462. дои:10.1021/јо00391а059. 
  9. ↑ Страус, Фритз; Коллек, Лео; Хеyн, Wалтхер (1930). „Üбер ден Ерсатз поситивен Wассерстоффс дурцх Халоген (I. Миттеил.)”. Берицхте дер Деутсцхен Цхемисцхен Геселлсцхафт (А анд Б Сериес). 63 (7): 1868—1885. дои:10.1002/цбер.19300630739. 
  10. ↑ Денис, Јеан Ноел; Моyано, Алберт; Греене, Андреw Е. (1987). „Працтицал сyнтхесис оф дицхлороацетyлене”. Тхе Јоурнал оф Органиц Цхемистрy. 52 (15): 3461—3462. дои:10.1021/јо00391а059. 
  11. ↑ „Дицхлоровинyлатион оф ан Енолате: 8-Етхyнyл-8-Метхyл-1,4-Диоxаспиро[4.5]Дец-6-Ене”. Органиц Сyнтхесес. 64: 73. 1986. дои:10.15227/оргсyн.064.0073. 
  12. ↑ Сиегел, Ј.; Јонес, Рицхард Арвин.; Курлансик, L. (1970). „Сафе анд Цонвениент Сyнтхесис оф Дицхлороацетyлене”. Тхе Јоурнал оф Органиц Цхемистрy. 35 (9): 3199. дои:10.1021/јо00834а090. 
  13. ↑ 13,0 13,1 Валаццхи, Гиусеппе; Давис, Паул А., ур. (Јануарy 1, 2008), Оxидантс ин Биологy: А Qуестион оф Баланце, Спрингер Сциенце+Бусинесс Медиа, ИСБН 9781402083990 
  14. ↑ Процеедингс, Аероспаце Медицал Ресеарцх Лабораторy, 1966 
  15. ↑ 15,0 15,1 15,2 15,3 15,4 „Дицхлороацетyлене” (ПДФ), ИАРЦ Монограпхс он тхе Евалуатион оф тхе Царциногениц Риск оф Цхемицалс то Хуманс, 39: 369—78, 1986, ПМИД 3465694 
  16. ↑ Јохн Т. Јамес; Харолд L. Каплан; Мартин Е. Цолеман (1996), Б5 Дицхлороацетyлене, ИСБН 978-0-309-05629-8, дои:10.17226/5435, хдл:2060/19970023991, Приступљено Јулy 3, 2013 
  17. ↑ Греим, Х; Wолфф, Т; Хöфлер, M; Лаханиатис, Е (1984), „Форматион оф дицхлороацетyлене фром трицхлороетхyлене ин тхе пресенце оф алкалине материал--поссибле цаусе оф интоxицатион афтер абундант усе оф цхлороетхyлене-цонтаининг солвентс”, Арцхивес оф Тоxицологy, 56 (2): 74—7, ПМИД 6532380, дои:10.1007/бф00349074 
  18. ↑ 18,0 18,1 18,2 Реицхерт, D.; Еwалд, D.; Хенсцхлер, D. (1975), „Генератион анд инхалатион тоxицитy оф дицхлороацетyлене”, Фоод анд Цосметицс Тоxицологy, 13 (5): 511—5, ПМИД 1201833, дои:10.1016/0015-6264(75)90004-8 
  19. ↑ Шаблон:ГЕСТИС
  20. ↑ 20,0 20,1 Манион, Јеффреy А. (2002). „Евалуатед Ентхалпиес оф Форматион оф тхе Стабле Цлосед Схелл Ц1 анд Ц2 Цхлоринатед Хyдроцарбонс”. Јоурнал оф Пхyсицал анд Цхемицал Референце Дата. 31 (1): 123—172. Бибцоде:2002ЈПЦРД..31..123М. дои:10.1063/1.1420703. 
  21. ↑ 21,0 21,1 Wотиз, Јохн; Хуба, Францис; Вендлеy, Роберт (1961). „Нотес- α-Цхлороацетyленес”. Тхе Јоурнал оф Органиц Цхемистрy. 26 (5): 1626—1627. дои:10.1021/јо01064а600. .
  22. ↑ 22,0 22,1 П.Г. Урбен; M.Ј. Питт: Бретхерицк'с Хандбоок оф Реацтиве Цхемицал Хазардс. 6. Едитион, Вол. 1, Буттерwортх/Хеинеманн 1999, ISBN 0-7506-3605-X. стр. 229.
  23. ↑ Ott, Erwin (1942). „Über das Dichloracetylen, III. Mitteil.: Darstellung und einige Vorlesungsversuche mit der gefahrlos zu handhabenden Molekülverbindung mit Äther”. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series). 75 (12): 1517—1522. doi:10.1002/cber.19420751215. .
  24. ↑ IARC monographs on the evaluation of the carcinogenic risk of chemicals to humans: Dichloroacetylene, 39 (1986), 369–78.
  25. ↑ 25,0 25,1 Dichloroacetylene, November 18, 2010, Приступљено July 3, 2013 
  26. ↑ Dichloroacetylene, Приступљено July 3, 2013 
  27. ↑ Hazardous Material Fact Sheet (PDF), April 1997, Приступљено July 4, 2013 
  28. ↑ Purich, Daniel L., ур. (September 15, 2009), Advances in Enzymology and Related Areas of Molecular Biology, Amino Acid Metabolism, John Wiley & Sons, ISBN 9780470123973 
  29. ↑ Kanhai, Wolfgang; Dekant, Wolfgang; Henschler, Dietrich (January 1989). „Metabolism of the nephrotoxin dichloroacetylene by glutathione conjugation”. Chemical Research in Toxicology. 2 (1): 51—56. ISSN 0893-228X. PMID 2519231. doi:10.1021/tx00007a009. eISSN 1520-5010. 

Literatura

  • Trifu, Roxana Melita (1999), „Dichloroacetylene”, Homopolymers of Dihaloacetylenes (Ph.D. Thesis), стр. 57, Bibcode:1999PhDT.......149T, ISBN 978-0-549-39503-4 [мртва веза]
  • Промышленные хлорорганические продукты: Справочник. - М.: Химия, 1978. - С. 157-158
  • Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. - 7-е изд., Т.1. - Л.: Химия, 1976. - С. 248-249

Шаблон:Подножје

Преузето из „https://vojnaenciklopedija.com/vojnaenciklopedija/index.php?title=Dihloroacetilen&oldid=16943”